
糠醛研究與生產(chǎn)進展
糠醛存在于許多可再生的天然化合物中,例如玉米芯、棉籽殼、稻殼、甘蔗渣等農(nóng)業(yè)廢棄物 ,這些物質中含有聚戊糖,可以在稀硫酸水解下進行水蒸氣蒸餾得到糠醛。由于糠醛來源于農(nóng)業(yè)廢棄物,因此可以將它看作一種綠色化工原料,它的有效利用不但可以減少對石油資源的依賴,而且可以充分的利用農(nóng)業(yè)廢棄物,減少環(huán)境污染,增加農(nóng)產(chǎn)品的附加值。以糠醛為原料不但可以制備很多性能優(yōu)良的塑料,而且可以生產(chǎn)附加值較高化工原料呋喃。
糠醛存在于許多可再生的天然化合物中,例如玉米芯、棉籽殼、稻殼、甘蔗渣等農(nóng)業(yè)廢棄物 ,這些物質中含有聚戊糖,可以在稀硫酸水解下進行水蒸氣蒸餾得到糠醛。由于糠醛來源于農(nóng)業(yè)廢棄物,因此可以將它看作一種綠色化工原料,它的有效利用不但可以減少對石油資源的依賴,而且可以充分的利用農(nóng)業(yè)廢棄物,減少環(huán)境污染,增加農(nóng)產(chǎn)品的附加值。以糠醛為原料不但可以制備很多性能優(yōu)良的塑料,而且可以生產(chǎn)附加值較高化工原料呋喃。
通過糠醛系列樹脂的功能化反應,或通過制備糖醛系功能單休并進一步聚合反應,皆可制得糠醛系列功能高分子材料,然而,因為醛基的反應性較大可較容易地制備功能性單體,所以通過功能性單體的聚合來制備糠醛系功能高分子材料則相應的更為簡便,這也是糠醛系功能高分子材料研制的特點。
一步法包括鹽酸法、硫酸法、改良硫酸法、醋酸法,無機鹽法。
(1)鹽酸法(納塔法)浙江林科所、北京日化二廠等單位在大量研究工作的基礎上,建立了150—300t/a的裝置。本法的優(yōu)點是可以在常壓連續(xù)水解,設備生產(chǎn)能力強,容易實現(xiàn)自動化的連續(xù)生產(chǎn),出醛率高(17% 一18%)。缺點是設備腐蝕嚴重,設備的部件維修更換率高,而且產(chǎn)生的廢棄物和廢渣難以處理 。
(2)硫酸法因原料和水解鍋的區(qū)別,硫酸法可以分為桂格燕麥法,羅尼法和謝巴夫法。桂格燕麥法在美國廣為采用,其特點是水解鍋為球形旋轉式,醛氣廢熱產(chǎn)生2次蒸氣,甲醛等低沸點物被回收,出醛率底,醋酸未被回收。羅尼法的特點是水解鍋為四塔流程,設備結構復雜,自動化水平較高;謝巴夫法的特點是水解釜為固定床,分離為四塔流程,間歇操作,電耗少。
(3)改良硫酸法改良硫酸法是在硫酸配稀時加入普通過磷酸鈣,目的是使廢渣變?yōu)橛袡C復合肥料,減輕污染,其生產(chǎn)條件及出醛率均與硫酸法相同。
(4)無機鹽法將催化劑改為重過磷酸鈣,也稱重過磷酸鈣法。特點是出醛率比硫酸法高,腐蝕小,水解鍋為固定床,間歇操作,設備利用率低 ,現(xiàn)時能副產(chǎn)15t/t(產(chǎn)品)中性有機復合磷肥。目前國內(nèi)尚無此法的中試報告。
二步法此法的基本出發(fā)點是充分利用原料,使戊糖轉化為糠醛,六糖轉化為葡萄糖或其它產(chǎn)物。該法分為戍糖液濃縮再脫水法和木材水解工廠副產(chǎn)糠醛法。前者是先初步水解提取戊糖液,再進一步水解得其它產(chǎn)品。后者是木材水解工廠在增濃及提純水解液的過程中,將蒸氣冷凝制糠醛的方法。
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